El término desasignar no aparece en el diccionario de la REA. Sin embargo, sí aparece asignar. En muchas aplicaciones informáticas se está usando el término desasignar, quizás por herencia del inglés.
Pero si hablamos de la acción de un usuario, con la capacidad para designar quién realizará una tarea, así como para hacer lo contrario ¿cuál sería el término?
La RAE no incluye todas las palabras compuestas, solo aquellas que le parecen relevantes.
Todas las voces derivadas de otras o formadas mediante composición, sin tener en cuenta la posibilidad de que su significado sea claramente deducible a partir de los elementos que las constituyen, pueden entrar a formar parte del Diccionario. Así sucede con los adverbios terminados en -mente, las voces que contienen los prefijos anti-, des-, etc. (...) En este Diccionario solo aparecen aquellos términos que, vista la documentación de su empleo real, el Pleno académico ha decidido incluir.
Las demás, se entiende que si usan los afijos (des-, -mente, etc.) y reglas habituales, y su significado es exactamente el esperado, entonces no necesitan aclaración.
Por ejemplo, exmarido es una palabra perfectamente válida, pero no aparece en el diccionario.
En el caso que planteas, el significado de asignar está claro, y el del prefijo des- también. Se entiende sin problema que la palabra quiere decir "deshacer la asignación".
No aparece en el diccionario, pero es válida.
Nota: todos los enlaces son a definiciones del DLE o artículos de la RAE, pero no los incluyo ya que son solo ilustrativos; el contenido no es necesario para entender la respuesta.
Que una palabra no aparezca en el diccionario no quiere decir que "no exista" o que "sea incorrecta". Si un afijo tiene un significado claro al añadirse a una base, no necesariamente estará en el diccionario la palabra resultante, ya que sería como explicar que 1 + 1 = 2.
